Πρωταγωνίστρια η αγαπημένη μας Barbie στο ρόλο της Μπλερ, μιας γλυκιάς κοπέλας που επιλέχθηκε για να μάθει όλα όσα πρέπει να γνωρίζουν οι πριγκίπισσες στο Σχολείο για Πριγκίπισσες: από χορό και τρόπους καλής συμπεριφοράς μέχρι το εθιμοτυπικό ενός πάρτι τσαγιού. Η Μπλερ λατρεύει τα μαθήματα και τις νέες της φίλες, Χάντλεϊ και Ντελάνσυ και όλα πάνε καλά μέχρι που η καθηγήτρια Μαντάμ Ντέβιν νομίζει ότι η Μπλερ μοιάζει πολύ με την πριγκίπισσα που αναζητείται σε όλο το Βασίλειο. Αποφασισμένη να την εμποδίσει να κερδίσει το θρόνο που της αξίζει, έρχεται αντιμέτωπη με τις 3 φίλες, που δίνουν μάχη για να αποδείξουν την αληθινή ταυτότητα της Μπλερ!